Том 59, № 1 (2023)

В обзоре продемонстрированы новые направления применения нингидрина в качестве универсального реагента в органическом синтезе для конструирования широкого ряда полициклических соединений с бензофурановым, пирролиновым, пиррольным, имидазольным, пиримидиновым, пропеллановым и другими фрагментами.

При взаимодействии перфторированных 1-метил- и 1-этилбензоциклобутенов, 2-метил- и 2-этилбензоциклобутенонов с 20%-ным олеумом при 150°C образуются 3-перфтоалкил-4,5,6,7-тетрафторфталиды и перфтор-3-гидрокси-3-алкилфталиды примерно в равном соотношении. Наряду с ними, в реакции перфтор-2-метилбензоциклобутенона с олеумом при 100°C получен перфтор-2-гидрокси-2-метилбензоциклобутенон. При взаимодействии с олеумом из перфтор-2-фенилбензоциклобутенона образуется перфтор-2-бензоилбензойная кислота, а из полифторбензоциклобутен-1,2-диолов - их циклические сульфаты.

Изучена реакция рециклизации тетраоксатиаспироалканов и тетраоксатиоканов с первичными аминами ( о , п -фторанилины, м , п -хлоранилины, о -толуидин, о , п -анизидины, хлористый аммоний) с получением циклоазадипероксидов под действием кристаллогидрата нитрата самария в качестве катализатора. Показана возможность рециклизации N -( трет -бутил)гексаоксаазадиспироциклоалканов с ариламинами в соответствующие азатрипероксиды. Установлено, что скорость реакции рециклизации зависит от природы центрального гетероатома в гетероцикле (S > N > O).

Осуществлен синтез ранее неизвестного серосодержащего спирта - 1-(бензилсульфанил)октан-2-ола с выходом 65%. Далее на основе полученного спирта, формальдегида и алифатических (диэтил-, дибутил-, дипропил-, дипентил-, дигексиламин) или гетероциклических (пиперидин, морфолин, гексаметиленимин) аминов по конденсации Манниха получены новые 2-аминометоксипроизводные 1-(бензилсульфанил)октан-2-ола. Выход целевых продуктов составил 68-75%. Определены физико-химические характеристики синтезированных соединений. Состав и строение полученных соединений подтверждены данными элементного анализа и методами ИК, ЯМР ¹Н спектроскопии и масс-спектрометрии. Полученные продукты представляют собой бесцветные жидкости с характерным запахом, нерастворимые в воде, хорошо растворимые в органических растворителях. Синтезированные соединения были испытаны на противомикробную активность в отношении патогенных и условно патогенных микроорганизмов. Противомикробную активность веществ изучали методом серийных разведений. Полученные результаты показали, что испытанные соединения проявляют более выраженную антипротивомикробную активность, чем применяемые в медицинской практике спирт, карболовая кислота (фенол), риванол, нитрофунгин, фурацилин и хлорамин. Синтезированные соединения также испытаны в качестве антимикробных присадок к маслам и установлено, что они эффективно подавляют жизнедеятельность микроорганизмов ( Aspergillus niger , Candida tropikalis , Mycobakterium lactikola , Pseudomonas aeruginosa ).

Взаимодействием этилового эфира 12-хлорсульфодегидроабиетиновой кислоты с метиловыми эфирами глицина, метионина, лейцина, глутаминовой кислоты, тирозина, пролина, гистидина впервые получены соответствующие сульфонамиды, сложноэфирную COOMe группу которых селективно перевели в гидразидную COONHNH₂, не затрагивая этильную группу, связанную с фрагментом дегидроабиетиновой кислоты. В случае с глутаминовой кислотой впервые получены соответствующие дигидразиды. Реакция этилового эфира 12-хлорсульфодегидроабиетиновой кислоты с диметиловым эфиром цистина привела к образованию биссульфонамида в качестве единственного продукта, а проведение подобной реакции в среде, содержащей ацетон, сопровождалось разрывом дисульфидной связи фрагмента цистина и образованием тиокеталя. Проведены реакции полученных биссульфонамида и тиокеталя с диоксидом хлора, в результате которых в обоих случаях селективно получен сульфохлорид.

Описан синтез (3 S ,4 S )-4-ацетил-3-(1 R )-1-гидроксиэтил-1-(4-метоксифенил)азетидин-2-она из l-треонина с участием на стадии N -алкилирования амида β-металлилхлорида.