Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 59, № 10 (2023)
Статьи
Академик РАН Борис Александрович Трофимов(к 85-летию со дня рождения)
Журнал органической химии. 2023;59(10):1249-1250
1249-1250
втор-Алкилкетоксимы в реакции Трофимова: от минорных продуктов к реагентам химии XXI века
Аннотация
В обзоре суммированы результаты и перспективы исследований реакции втор -алкилкетоксимов, содержащих только одну связь C-H в α-положении к оксимной функции, с ацетиленом в суперосновных каталитических средах. Обсуждаются особенности селективного получения ключевых интермедиатов пиррольного синтеза (3 H -пирролов и 5-гидроксипирролинов), их реакционная способность, а также уникальные каскадные сборки непредсказуемых соединений.
Журнал органической химии. 2023;59(10):1251-1268
1251-1268
Нуклеофильное замещение водорода в пиридине и его производных фосфорорганическими нуклеофилами в присутствии электронодефицитных ацетиленов
Аннотация
В обзоре рассматриваются публикации, посвященные новой легкой функционализации пиридиноидов (пиридинов, хинолинов, изохинолинов, акридина, фенантридина) системой электронодефицитный ацетилен (эфиры ацетиленкарбоновых кислот, ацилацетилены, цианоацетилены)/P-нуклеофил (фосфинхалькогениды, H-фосфонаты). Особое внимание уделено SN H реакции региоселективного кросс-сочетания пиридинов с вторичными фосфинхалькогенидами, инициируемой ацилацетиленами и приводящей к образованию 4-халькогенофосфорилпиридинов. В этих процессах ацетилены одновременно выполняют три функции: (1) активируют пиридиновое кольцо по отношению к P-нуклеофилам, (2) депротонируют связь P-H и (3) облегчают нуклеофильное присоединение P-центрированного аниона к гетероциклическому фрагменту с последующим высвобождением селективно восстановленных (до Е-алкенов) ацетиленов.
Журнал органической химии. 2023;59(10):1269-1300
1269-1300
Квантовохимические исследования механизмов сборок карбо- и гетероциклов на основе реакций ацетиленов в суперосновных средах
Аннотация
Значительное развитие химия ацетиленов получила в контексте применения суперосновных сред в органическом синтезе. Изучение механизмов реакций требует применения комплекса химических, физико-химических и теоретических методов. В обзоре представлены результаты недавних квантовохимических исследований механизмов разрабатываемых в Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского СО РАН сборок на базе реакций ацетилена и его производных, протекающих в суперосновных средах и завершающихся образованием сложных глубоко функционализированных молекулярных структур.
Журнал органической химии. 2023;59(10):1301-1318
1301-1318
Ацетиленовые и алленовые карбанионы в реакции с гетерокумуленами: простой путь к фундаментальным гетероциклам
Аннотация
Кратко описан синтетический потенциал аддуктов ацетиленовых и алленовых карбанионов с изотиоцианатами и азатриеновых систем на их основе - прекурсоров фундаментальных аза- и тиагетероциклов - пирролов, 2,3-дигидропиридинов, пиридинов, хинолинов, 3 Н -азепинов, 4,5-дигидро-3 Н -азепинов, 2-азабицикло[3.2.0]гепт-2-енов, тиетанов, тиофенов, тиофен-2(5 Н )-иминов, 1,3-тиазолов, 4,5-дигидро-1,3-тиазолов и других гетероциклических структур с редкими и/или трудновводимыми функциональными и фармакофорными заместителями.
Журнал органической химии. 2023;59(10):1319-1350
1319-1350
Двойное арилирование терминальных алкенов по реакции Мицорока–Хека в присутствии "безлигандных" палладиевых каталитических систем
Аннотация
В работе представлены результаты однореакторного последовательного двойного арилирования терминальных алкенов арилгалогенидами с получением тризамещенных производных. Преимуществами предлагаемого подхода по сравнению с аналогами является использование комбинации малореакционноспособных, но при этом доступных арилбромидов или арилхлоридов и «безлигандной» каталитической системы на основе солей палладия.
Журнал органической химии. 2023;59(10):1351-1356
1351-1356
Новые макроциклические бис-1,10-фенантролин-2,9-диамиды. синтез и стереодинамика в растворах
Аннотация
Получены новые примеры макроциклических 1,10-фенантролин-2,9-диамидов, которые содержат в своей структуре два фенантролиновых ядра. Строение полученных соединений подтверждено данными ЯМР спектроскопии и другими методами. Новые макроциклические фенантролины демонстрируют сложное стереодинамическое поведение в растворах. Это явление исследовано с применением спектроскопии 1Н ЯМР при различных температурах.
Журнал органической химии. 2023;59(10):1357-1362
1357-1362
Теоретическое исследование электронного строения и спектра ионизации γ-пирона
Аннотация
Электронная структура и спектр ионизации γ-пирона (4 H -пиран-4-она) рассчитаны с использованием метода алгебраического диаграммного построения третьего порядка для одночастичной функции Грина [IP-ADC(3)] и ряда других высокоуровневых квантовохимических методов. Результаты расчетов использованы для интерпретации недавно полученных фотоэлектронных спектров. Предложен ряд новых отнесений, касающихся природы фотоэлектронных максимумов γ-пирона выше 12 эВ, где, согласно расчетам, имеет место обусловленное корреляционными эффектами выраженное нарушение одноэлектронной картины ионизации. Полученные результаты существенно меняют имеющуюся в литературе интерпретацию спектра.
Журнал органической химии. 2023;59(10):1363-1374
1363-1374
Однореакторный синтез (Е)-3-(N-винилпиррол-2-ил)акриловых кислот
Аннотация
В работе описан синтез ранее неизвестного класса N -винилпирролил акриловых кислот - многофункциональных мономеров и перспективных строительных блоков для тонкого органического синтеза, который был создан на фундаментальных работах академика Б.А. Трофимова, а именно синтеза неисчерпаемого класса N -винилпирролов.
Журнал органической химии. 2023;59(10):1375-1380
1375-1380