Том 59, № 11 (2023)

Исследовано взаимодействие трифламида с аллилцианидом в среде бензонитрила и изобутиронитрила в присутствии NBS. В обоих случаях образуются продукты внедрения растворителя - соответствующие амидины. В бензонитриле в зависимости от условий получены изомерные N -(2-бром-3-цианопропил)- N '-(трифлил)бензамидин и N -(1-бром-3-цианопроп-2-ил)- N '-(трифлил)бензамидин в различных соотношениях. Из реакции в изобутиронитриле выделены N -(2-бром-3-цианопропил)- N '-(трифлил)изобутирамидин и продукт диаминирования - N -[3-циано-1-(трифламидо)пропил] изобутирамид.

1,3-Диполярное циклоприсоединение 1 Н -пиррол-2,3-дионов к азометинилидам, полученным in situ конденсацией L-пролина и арилкарбальдегидов, протекает регио- и диастереоселективно и приводит к образованию замещенных этил-1,2,5',6',7',7a'-гексагидро-3' H -спиро[пиррол-3,2'-пирроло[2,1- b ]оксазол]-4-карбоксилатов. Структура одного из полученных соединений подтверждена методом РСА.

Реакцией [1-(3,4-диметоксифенил)циклоалкан]метил- и [4-(3,4-диметоксифенил)тетрагидро-2 H -пиран-4-ил]метиламинoв с хлорангидридом бензо[ d ][1,3]диоксол-5-карбоновой кислоты синтезированы N -замещенные бензо[ d ][1,3]диоксол-5-карбоксамиды. Циклизацией последних хлорокисью фосфора получены дигидроизохинолины, восстановленные боргидридом натрия до соответствующих 4-спирозамещенных тетрагидроизохинолинов, метилированием которых по Эшвайлеру-Кларку выделены N -метильные производные. Конденсацией вышеуказанных аминов с бензо[ d ][1,3]диоксол-5-карбальдегидом синтезированы основания Шиффа. Восстановлением последних боргидридом натрия получены соответствующие вторичные амины - нециклические аналоги тетрагидроизохинолинов, которые в условиях реакции Эшвайлера-Кларка подвергаются циклизации с образованием N -бензодиоксолметилзамещенных тетрагидроизохинолинов. Большинство синтезированных соединений проявляет слабую антиаритмическую активность.

Осуществлен синтез и исследованы превращения 1-ариладамантанов в дымящей азотной кислоте. Нитроксилирование насыщенного каркаса 1-ариладамантанов сопровождается и нитрованием ароматического фрагмента молекулы с образованием 3-(динитроарил)-1-адамантилнитратов. Синтезирован ряд новых полифункциональных соединений на основе реакций замещенных 3-(динитроарил)-1-адамантилнитратов с нуклеофилами в среде концентрированной серной кислоты. За счет полифункциональности полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных субстратов в синтезе веществ с широким спектром биологической активности и материалов с комплексом ценных свойств.

Изучена возможность сопряженного электровосстановления углекислого газа и водорода в присутствии 2,2'-бипиридина и его N -замещенных солей в присутствии кислот с разными значениями р K _а. Выявлено влияние силы кислоты на эффективность процесса, в частности определено, что присутствие метилсульфоновой кислоты в системе способствует сопряженному образованию водорода и восстановлению диоксида углерода до муравьиной кислоты. Предложены вероятные механизмы протекающих реакций.

Методом квантово-химического расчета (АМ1) определены заряды на реакционных центрах 2-амино-4-метилтиазола и 5-аминотетразола, которые предопределяют их взаимодействие с тетрафторборатом тропилия в соответствии с зарядовым контролем процесса. Получены новые соединения 4-метил-5-(циклогепта-1¹,3¹,5¹-триенил)-2-аминотиазол и 5-( N , N -дициклогепта-1¹,3¹,5¹-триенил)аминотетразол.

Дипептид глицил-( S )-5-гидроксинорвалин получен, исходя из 1- трет- бутилового 5-метилового эфира N -( трет -бутоксикарбонил)глицил-( S )-глутаминовой кислоты, в результате омыления и последующего восстановления активированной γ-карбоксильной группы борогидридом натрия с последующим удалением N -Boc и OBu ^t защитных групп кипячением в смеси диоксан-вода. На примере синтеза ( S )-5-гидроксинорвалина показано, что использованная последовательность химических превращений не сопровождается рацемизацией.